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TC11鈦合金鍛件表面TiN顆粒強(qiáng)化層組織與性能分析


發(fā)布日期:2025-7-25 9:56:22

作為一種典型的輕質(zhì)金屬,TC11 鈦合金憑借比強(qiáng)度高、抗腐蝕能力強(qiáng)及熱穩(wěn)定性好等特性,成為制造航空航天領(lǐng)域關(guān)鍵零部件(引擎壓氣機(jī)葉片、輪盤、鼓筒等)的首選材料,尤其是在航空發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵零部件的制造中,已得到廣泛應(yīng)用。在飛機(jī)服役過程中,這些零部件不僅要承受巨大的交變應(yīng)力,還常常受到外界沙石顆粒的高速撞擊及沖擊載荷,極端工況的發(fā)生極易導(dǎo)致 TC11 鈦合金材料表面發(fā)生嚴(yán)重磨損,甚至引發(fā)航空壓氣機(jī)的故障失效,導(dǎo)致出現(xiàn)機(jī)毀人亡等重大安全事故。因此,提高 TC11 鈦合金材料的耐磨損性能對(duì)航空發(fā)動(dòng)機(jī)的服役安全性能至關(guān)重要。

近年來,大量研究已證實(shí),表面強(qiáng)化技術(shù)在提高鈦合金材料表面硬度和耐磨損性能方面具有顯著的效果。例如,Ganesh 等對(duì) TC4 和 TC20 鈦合金進(jìn)行了表面噴丸強(qiáng)化處理,發(fā)現(xiàn)二者的表面硬度分別提升了 113HV 和 58HV,且耐磨損性能均得到了顯著提高。Fan 等利用超聲滾壓強(qiáng)化技術(shù)在 TC4 鈦合金表面引入了殘余壓應(yīng)力和晶粒細(xì)化的強(qiáng)化層,發(fā)現(xiàn)其抗微動(dòng)磨損性能相較于強(qiáng)化前提升了 520%。Ren 等在 TC4 鈦合金基體上制備了 NbMoTaWTi 高熵合金熔覆層,其硬度高達(dá) 600HV,相較于基體提高了 72%,磨損量降低了 121.9%。Wang 等利用納秒脈沖激光對(duì) TC4 鈦合金進(jìn)行了表面氮化 - 織構(gòu)化復(fù)合處理,發(fā)現(xiàn)該工藝可有效提高樣品抵抗磨粒磨損和黏著磨損的能力,相較于處理前,處理后樣品的磨損量降低了 99.3%。Li 等對(duì) TC6 鈦合金表面進(jìn)行了激光沖擊強(qiáng)化處理,結(jié)果表明,處理后樣品的磨痕深度相較于對(duì)照組顯著變淺。Zhang 等采用離子鍍技術(shù)在 TA2 純鈦上制備了硬度高達(dá) 1240HV 的 TiN 涂層,其耐磨損性能得到了顯著提升,盡管處理后樣品獲得了較為優(yōu)異的耐磨損性能,但是仍存在設(shè)備昂貴及制備的涂層易開裂等瓶頸難題。

氮化鈦(TiN)是一種性能優(yōu)異的金屬陶瓷材料,具有硬度高、化學(xué)穩(wěn)定性好、摩擦系數(shù)低等優(yōu)點(diǎn)。已有研究表明,在金屬材料中摻入 TiN 顆?娠@著提高其耐磨損性能。例如,Ma 等采用超聲波空化工藝制備了 TiN 顆粒增強(qiáng)的純鋁復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料的硬度相較于純鋁提升了 300%,摩擦系數(shù)降低了 30%。Shi 等采用等離子噴焊工藝在 TC4 鈦合金表面制備了 TiN 顆粒增強(qiáng)的強(qiáng)化層,結(jié)果表明,相較于強(qiáng)化前,強(qiáng)化后樣品的磨損量降低了 85.9%。然而,作為金屬陶瓷材料,目前 TiN 越來越多地應(yīng)用于生物醫(yī)療、導(dǎo)電材料,以及刀具制造業(yè)等方面,在航空航天材料強(qiáng)化領(lǐng)域仍處于起步階段。

有鑒于此,為了進(jìn)一步提高 TC11 鈦合金材料在航空航天關(guān)鍵零部件中的耐磨損性能,本文采用表面機(jī)械研磨處理工藝(Surface mechanical attrition treatment, SMAT),在 TC11 鈦合金樣品表面實(shí)現(xiàn)晶粒細(xì)化和彌散強(qiáng)化等效應(yīng),最終制備了 TiN 顆粒增強(qiáng)的強(qiáng)化層。對(duì)強(qiáng)化加工處理前后樣品的表面宏觀形貌和微觀組織特征進(jìn)行分析,并通過往復(fù)式干摩擦試驗(yàn)對(duì)樣品耐磨損性能進(jìn)行評(píng)估,以期提高樣品在極端服役工況條件下的耐磨損性能。本文為改善 TC11 及其他鈦合金材料的耐磨損性能提供了一種新的解決方案,對(duì)提高航空發(fā)動(dòng)機(jī)關(guān)鍵零部件的安全服役性能具有重要意義。

1、試驗(yàn)及方法

1.1 試驗(yàn)材料和方法

在表面機(jī)械研磨處理前,采用電火花線切割設(shè)備將 TC11 鈦合金基材切割成 Φ30mm×3mm 的圓餅狀樣品,并采用水性砂紙(180~1500 粒度)對(duì)試樣表面進(jìn)行打磨拋光處理,然后采用 95% 丙酮溶液清洗并作干燥處理。

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選用氧化鋯(ZrO₂,粒徑 0.3mm)陶瓷球和 TiN 粉末(粒徑 5μm,純度 99.9%)作為表面機(jī)械研磨處理的研磨料。TC11 鈦合金基材的化學(xué)成分如表 1 所示。

表 1 TC11 鈦合金化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))

Al Mo Zr Si Fe H C Ti
6.5 3.2 1.5 0.3 0.25 0.1 0.12 余量

樣品的加工流程如圖 2 所示。

截圖20250809163018.png

首先,利用行星球磨機(jī)將質(zhì)量比為 10:1 的 ZrO₂陶瓷球和 TiN 粉末進(jìn)行 4h 的連續(xù)混合。在球磨過程中,由于靜電力和范德華力的作用,TiN 粉末顆粒會(huì)牢固地吸附在 ZrO₂陶瓷球的表面,形成 ZrO₂陶瓷球表面黏著一層 TiN 粉末的研磨球。隨后,取 5g 上述研磨球加入到超聲研磨設(shè)備中對(duì)樣品進(jìn)行加工。設(shè)備的振動(dòng)頻率為 20kHz,加工行程為 8mm,加工時(shí)間為 300s。加工后獲得的樣品記為 SMAT-1。同時(shí)設(shè)立 2 組不同的對(duì)照組:一組是未經(jīng)表面強(qiáng)化處理的原始樣品,記為 UT;另一組是不加 TiN 粉末,僅用 ZrO₂陶瓷球進(jìn)行普通研磨處理的樣品,記為 SMAT-0。

截圖20250809163035.png

1.2 表征與性能測試

采用配備能量色散光譜儀(EDS,Oxford X-Max50)的場發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM,Tescan Mira4)對(duì)處理前后樣品的表面宏觀形貌和化學(xué)元素分布進(jìn)行表征;使用白光干涉輪廓儀(WLI,瑞霏光電 Micro1000)對(duì)樣品的表面輪廓和粗糙度進(jìn)行分析。采用 X 射線衍射儀(XRD,Bruker D8A)在 10°~90° 范圍內(nèi)對(duì)樣品表面進(jìn)行 Cu-Kα 射線輻射,并對(duì)物相進(jìn)行分析,利用 Williamson-Hall 公式計(jì)算樣品表面的位錯(cuò)密度,即:

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式中,Δd 為經(jīng)過應(yīng)變后的晶格間距與無應(yīng)變晶格間距之間的差值;d 為無應(yīng)變的原始晶格間距;ε 為微觀應(yīng)變;βhkl 為衍射峰的半峰全寬值(FWHM);λ 為衍射線波長;Dhkl 為平均晶粒尺寸;θ 為衍射半角;b 為伯格矢量;ρ 為位錯(cuò)密度。

采用光學(xué)顯微鏡(OM,Mshot MJ42)分析樣品表面強(qiáng)化層的微觀組織,并測定晶粒尺寸,具體為:(1)對(duì)樣品截面件進(jìn)行打磨、拋光,使用鈦合金腐蝕液進(jìn)行晶粒度腐蝕,再用 99% 酒精對(duì)樣品進(jìn)行超聲波清洗,冷風(fēng)吹干;(2)使用光學(xué)顯微鏡進(jìn)行拍攝,拍攝倍數(shù)為 500 倍,拍攝區(qū)域尺寸為 200μm×150μm(長 × 寬);(3)使用 Image Pro Plus 圖像分析軟件進(jìn)行晶粒尺寸的統(tǒng)計(jì)。

采用 HV-1000 顯微硬度計(jì)(常州三豐)對(duì)樣品沿截面方向的硬度分布進(jìn)行測定。采用 CFT-I 往復(fù)式摩擦磨損機(jī)(蘭州中科凱華)對(duì)樣品的耐磨損性能進(jìn)行測試,選用直徑為 7.98mm 的 GCr15 鋼球?yàn)閷?duì)磨件,試驗(yàn)參數(shù)為摩擦往復(fù)頻率 2Hz、振幅 3mm、載荷 20N、時(shí)間 3600s。摩擦測試結(jié)束后,采用 SEM、EDS、WLI 對(duì)樣品的磨痕進(jìn)行表征分析。

2、結(jié)果與討論

2.1 組織和形貌分析

圖 4 為 3 種樣品的表征結(jié)果。其中,圖 4(a)~(c)分別為 UT、SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的表面宏觀形貌和輪廓?梢钥闯,UT 樣品的表面存在大量打磨拋光處理殘留的劃痕;SMAT-0 樣品呈現(xiàn)高低起伏的丘陵形貌,表面隨機(jī)分布少許微尺度凹坑缺陷,這種形貌是由于 ZrO₂陶瓷球不斷撞擊樣品,導(dǎo)致其表面發(fā)生反復(fù)塑性變形并逐步演變形成的。

截圖20250809163116.png

相比之下,雖然 SMAT-1 樣品的表面仍存在一些凹坑,但損傷程度相較于 SMAT-0 樣品顯著降低。圖 4(d)~(f)為 SMAT-1 樣品的表面微觀形貌和 EDS 元素分布圖,在其表面可觀察到大量細(xì)小顆粒和高亮的 Ti、N 元素,說明在研磨球的撞擊和擠壓作用下,吸附在 ZrO₂陶瓷球表面的 TiN 粉末不斷被碾碎成更小的顆粒,并逐漸匯聚、嵌入、冷焊在凹坑缺陷的表面,最終形成了摻雜 TiN 顆粒的強(qiáng)化層。圖 5 為 UT、SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的表面三維輪廓和粗糙度曲線,經(jīng)過對(duì)樣品三維輪廓 X、Y 方向的反復(fù)對(duì)比,確定采用 X 方向作為粗糙度測試方向,獲得了統(tǒng)一、穩(wěn)定、一致的粗糙度數(shù)值。其中,UT 樣品的表面粗糙度為 0.164μm。相比之下,經(jīng)表面強(qiáng)化處理的 SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的表面粗糙度均顯著降低,SMAT-1 樣品的表面粗糙度(0.093μm)相較于 SMAT-0(0.121μm)降低了 23.14%,這可歸因于 TiN 細(xì)小顆粒有效填補(bǔ)了研磨球撞擊產(chǎn)生的凹坑缺陷,進(jìn)而提高了樣品的表面平整度,降低了表面粗糙度。

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2.2 物相分析

圖 7(a)~(c)為 UT、SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的 XRD 圖譜和半峰全寬圖。從 SMAT-1 樣品的測量結(jié)果中可觀察到 TiN 在(111)(200)(220)(311)及(222)處的強(qiáng)烈衍射峰,進(jìn)一步證實(shí)加工后的樣品表面含有摻雜 TiN 顆粒的強(qiáng)化層。雖然 3 種樣品的表面均檢測到 α 相,但經(jīng)過強(qiáng)化處理后的 SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的衍射峰發(fā)生了顯著的變寬和偏移現(xiàn)象。相較于 UT 樣品,SMAT-0 樣品在(100)(002)及(101)處的半峰全寬值分別增大了 45.8%、13.5% 和 28.7%,SMAT-1 樣品則分別增大了 63.7%、20.9% 和 42.6%。3 種樣品的表面位錯(cuò)密度結(jié)果如圖 7(d)所示,UT 和 SMAT-0 樣品的表面位錯(cuò)密度分別為 2.12×10⁻⁵/nm² 和 3.86×10⁻⁵/nm²,而 SMAT-1 樣品的表面位錯(cuò)密度則達(dá)到 4.99×10⁻⁵/nm²,相較于 UT 和 SMAT-0 分別提高了 135% 和 29%。根據(jù) Bragg 定律,摻入 TiN 顆粒有助于強(qiáng)化層表面位錯(cuò)密度的提升,這也是強(qiáng)化處理后樣品衍射峰變寬和偏移的主要原因。

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2.3 顯微硬度分析

圖 8 為 UT、SMAT-0 和 SMAT-1 樣品沿深度方向的顯微硬度分布圖。UT 樣品的硬度分布相對(duì)均勻,平均硬度為 351.3HV。相比之下,SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的硬度顯著提升,且二者的硬度沿深度方向均呈現(xiàn)先增大后降低,最后趨于穩(wěn)定的變化趨勢(shì)。SMAT-0 和 SMAT-1 樣品的最大硬度(100μm 深度處)分別為 377.8HV 和 384.6HV,相較于 UT 樣品(351.3HV)分別提高了 7.54% 和 9.48%。值得注意的是,在 0~500μm 的深度范圍內(nèi),SMAT-1 樣品在任一深度的硬度均大于 SMAT-0 樣品的硬度。根據(jù) Chen 和 Xie 等的研究可知,金屬強(qiáng)化層的特征表現(xiàn)在位錯(cuò)密度增大、晶粒細(xì)化及硬度提高等方面。此外,Hall-Petch 公式明確指出,位錯(cuò)密度和晶粒細(xì)化程度與硬度成正比關(guān)系,因此可根據(jù)硬度分布來判斷樣品的強(qiáng)化效果。這些研究結(jié)果進(jìn)一步說明,摻入 TiN 顆粒有助于提高樣品表面的強(qiáng)化效果。

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2.4 TiN 顆粒強(qiáng)化層形成機(jī)理分析

由 XRD 測試結(jié)果可知,超聲研磨加工可以提高 SMAT-1 樣品的表面位錯(cuò)密度。圖 9 為 SMAT-1 樣品強(qiáng)化層的形成機(jī)理。在強(qiáng)化加工的初始階段,超聲波促使研磨球?qū)悠繁砻孢M(jìn)行高能撞擊,產(chǎn)生劇烈的塑性變形,破壞了樣品內(nèi)部的初始晶體取向,進(jìn)而激活了粗晶粒內(nèi)部的位錯(cuò)滑移系。在晶界的阻礙作用下,位錯(cuò)滑移系逐漸發(fā)生塞積、纏結(jié)和湮滅,形成新的晶界和亞晶界,進(jìn)而在樣品表層產(chǎn)生晶粒細(xì)化。在晶粒細(xì)化的作用下,樣品表層獲得了更加緊密的組織和更高的顯微硬度。隨著研磨球的進(jìn)一步撞擊,TiN 顆粒在擠壓作用下逐漸嵌入樣品表面,并再次激活新的位錯(cuò)滑移系。根據(jù)彌散強(qiáng)化機(jī)制可知,由于 Ti 一 N 化學(xué)鍵的高強(qiáng)度,位錯(cuò)滑移只能通過 “旁路繞行” 的方式避開嵌入在樣品內(nèi)部的 TiN 硬質(zhì)顆粒,進(jìn)而在 TiN 顆粒周邊形成高能應(yīng)力場,引起位錯(cuò)的釘扎、塞積和湮滅,最終在樣品表層再次產(chǎn)生晶粒細(xì)化,使得樣品的組織緊密程度和顯微硬度再次得到提升。

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2.5 耐磨損性能分析

圖 10 為 3 種樣品的摩擦系數(shù)(COF)與滑動(dòng)時(shí)間的關(guān)系曲線。盡管 SMAT-0 相較于 UT 樣品具有更小的 COF,但二者的 COF 曲線波動(dòng)較為激烈,且隨著滑動(dòng)時(shí)間的增加均呈現(xiàn)緩慢上升的趨勢(shì)。SMAT-1 樣品的 COF 最小,經(jīng)歷 600s 的磨合期后便迅速進(jìn)入穩(wěn)定階段。

截圖20250809163613.png

圖 11 為 3 種樣品的磨痕寬度、形貌及 EDS 元素分布圖。UT 樣品的磨痕寬度為 1161μm(圖 11(a)),在磨痕表面觀察到較深的犁溝及大量磨屑(圖 11(d)),從 EDS 圖中還觀察到大量 Ti、O 元素的集中區(qū)域(圖 11(g)),表明 UT 樣品的主要磨損機(jī)制為嚴(yán)重的磨粒磨損和氧化磨損。SMAT-0 樣品的磨痕寬度為 1109μm(圖 11(b)),在其磨痕表面觀察到較淺的犁溝、少量磨粒(圖 11(e))和含 Ti 元素的氧化物(圖 11(h)),表明 SMAT-0 樣品的磨損形式主要表現(xiàn)為輕微的磨粒磨損和氧化磨損。相比之下,SMAT-1 樣品的磨痕寬度僅為 741μm(圖 11(c)),相較于 UT 和 SMAT-0 樣品分別降低了 36.18% 和 33.18%。值得注意的是,在 SMAT-1 樣品的磨痕中并未發(fā)現(xiàn)犁溝形貌,僅有少量磨屑和大塊黏著物(圖 11(f)),通過 EDS 檢測到磨屑和黏著物的主要成分是 Fe 和 O 元素(圖 11(i)),表明磨件上脫落的材料在 GCr15 鋼球的反復(fù)摩擦及溫升氧化的作用下附著在 SMAT-1 樣品的表面。SMAT-1 樣品的磨損機(jī)制以黏著磨損和氧化磨損為主。上述結(jié)果表明,相較于 UT 和 SMAT-0 樣品,SMAT-1 樣品具有更優(yōu)異的耐磨損性能。

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3、結(jié)論

采用表面機(jī)械研磨處理制備了表面覆有 TiN 顆粒強(qiáng)化層的 TC11 鈦合金樣品(SMAT-1)研究了樣品的表面宏觀形貌、微觀組織特征和摩擦學(xué)性能,并與未經(jīng)強(qiáng)化的原始樣品(UT)及無強(qiáng)化層樣品(SMAT-0)進(jìn)行了對(duì)比,得出以下結(jié)論。

(1)由于 TiN 顆粒具有填補(bǔ)表面凹坑缺陷的作用,SMAT-1 樣品的表面粗糙度顯著降低,僅為 0.093μm,相較于 UT(0.164μm)和 SMAT-0(0.121μm)樣品分別降低了 43.29% 和 23.14%。

(2)在晶粒細(xì)化和彌散強(qiáng)化的相互作用下,SMAT-1 樣品具有最高的表面硬度,達(dá)到 384.6HV,相較于 SMAT-0(377.8HV)和 UT(351.3HV)樣品分別提高了 1.8% 和 9.48%。

(3)SMAT-1 樣品的耐磨損性能顯著提升,其摩擦系數(shù)和磨痕寬度均最小,磨痕寬度(741μm)相較于 UT(1161μm)和 SMAT-0 樣品(1109μm)分別降低了 36.18% 和 33.18%。此外,SMAT-1 樣品的磨損機(jī)制主要為黏著磨損和氧化磨損,而 UT 和 SMAT-0 樣品則主要是發(fā)生了磨粒磨損和氧化磨損。

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